Progression Sup
1) Ordre 0. 2) Ordre 1. 3) Ordre 2. 4) Détermination expérimentale de l'ordre. a)
Méthode ... 20-11 : 2h + 1h TD : atomistique + TP : classification périodique ...
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Progression Sup 2008 - 2009
2-9 : 4h
Stéréochimie organique
I - Les isoméries
Exemples et définition
CIP
Z et E
R et S
Cis et trans
Chiralité
4-9 : 3h
Vitesse dune réaction
I - Généralités
II - Vitesse dune réaction
Avancement
Vitesse
Définition
Relation Vapp et Vdisp
Cas de V constant
8-9 : 2h : TP cours + TD stéréochimie
Polarimétrie
II Quelques conformations
Ethane
Butane
Cyclohexane
Cyclohexane substitué
9-9 : 2h + tp cours stéréochimie
Influence des concentrations
Ordre
Dégénérescence
Influence de T
Cinétique formelle
I - Cas dune seule réaction
1) Ordre 0
2) Ordre 1
3) Ordre 2
4) Détermination expérimentale de lordre
a) Méthode intégrale
b) t1/2
c) Méthode disolement
25-9 : 2h + 1h TD cinétique formelle + 3h TP : extraction sélective
d) Méthode différentielle
e) Méthodes physiques et chimiques
II - Cas de plusieurs réactions
Réactions opposées
Réactions successives
Fin avant présentation AEQS
2-10 : 2 h+ 3h TP : extraction sélective
Fin réactions successives
+ Correction DM sur cyclohexane (30 min)
Mécanismes réactionnels
I - Processus élémentaire
Définition
Molécularité
II - Les intermédiaires réactionnels
Différents IR
9-10 : 2h + 1h TD : cinétique réactions opposées et successives+ TP bromation propanone par spectro + cinétique H2O2 + I-
AEQS
III - Réactions complexes par stades : N2O5
IV - Réactions en chaîne : HBr
V - La SN1
VI - Arrhénius
13-10 : DS 1 : stéréochimie + cinétique directe
16-10 : 2h +TP2
Structure électronique des atomes
I - La quantification de lénergie
Spectre optique atomique
Les nombres quantiques
n
l
ml
ms
Diagramme énergétique
Cas hydrogène
Autres atomes
23-10 : 2h + 1h TD : AEQS + TP2
II - Atomes polyélectroniques
Principe dexclusion de Pauli
Ordre de remplissage des orbitales
Exemples
III - La classification périodique des éléments
Principe
Vacances de Toussaint
13-11 : 2h + TP2
Périodicité des propriétés atomiques
Energie ionisation
Affinité électronique
Electronégativité
Rayon atomique
Rayon ionique
20-11 : 2h + 1h TD : atomistique + TP : classification périodique
La géométrie des molécules simples
I - Règle des 2, 8, 18 électrons
II - Méthodes considérées
III Méthode pour compter les doublets libres
IV Méthode VSEPR
27-11 : 2h + TP : classification périodique
V La mésomérie
VI Exemples
Organomagnésiens mixtes
I Préparation et structure
1) Mode opératoire
4-12 : 2h + TD : RMgX + TP : RMgX + spectro BBT
2) Structure
II Basicité de R´-
III Caractère nucléophile de R´-
La SN2 sur RX
SN2 sur époxyde
Addition nucléophile sur nitrile
8-12 : DS 2 : cinétique complète + atomistique
11-12 : 2h + 2° séance BBT RMgX
Addition nucléophile sur carbonyle
Addition nucléophile sur CO2
Addition sur alcyne vrai
18-12 : 2h + TD alcènes + 3° séance BBT + RMgX
Les alcènes
I Présentation
1) Nomenclature
2) Structure
a) Géométrie
b) Réactivité de la liaison C=C
II Les propriétés chimiques
Addition de dibrome
Vacances de Noël
8-1 : 2h + 4° séance BBT + RMgX
Addition HX
Mécanisme première étape
2° étape
Autre possibilité
Addition radicalaire de HBr
15-1 : 2h + TP : pH-métrie + conductimétrie 4h
Ozonolyse : coupure oxydante
Les solutions aqueuses
I La loi daction de masse Etats déquilibres
1) Evolution dun système réactionnel
2) Choix des activités
II Réactions déchange de protons (Brönsted 1923)
Couple acide-base
Limitation par le solvant des échelles de pH et de pKa
Vocabulaire
22-1 : 2h + TP : pH-métrie + conductimétrie 4h
Les principes du calcul de pH
Méthode globale
Méthode de la réaction prépondérante : RP
Comportement dun monoacide faible
Réactions de titrage acido-basique
26-1 : DS 3 : alcènes, RMgX, mésomérie et VSEPR
29-1 : 2h + TP tournant rédox + conductimétrie n°1 + TD pH
Les calculs de pH
Acide fort base forte
Acide faible base faible
Mélange de 2 formes conjuguées
Mélange dun acide et dune base faible
Comment résoudre un problème ?
Les différents titrages acido-basiques
Conductimétrie
5-2 : 2h + TP tournant rédox + conductimétrie n°2 + TD pH
Dosage conductimétrique dun mélange HCl, CH3COOH par NaOH
Les indicateurs colorés
Dosage pH-métrique dun acide faible
Vacances février
26-2 : 2h + TP tournant rédox + conductimétrie n°3 + TD complexes
Dosage dun polyacide : H3PO4
Méthode de Gran
III Réactions déchange de ligands : complexations
Exemple
Nomenclature
Réactions et définitions
4-3 : 2h + TP tournant rédox + conductimétrie n°4 + TD complexes
Domaines de prédominance
Complexations compétitives
Dosages complexométriques
IV Précipitation dun solide ionique
Expérience
Constante déquilibre
Solubilité
11-3 : 2h + 1° séance TP potentiométrie et complexométrie + TD précipités
Cas particulier : présence dune RP2
V Les réactions déchange délectron
1) Couple rédox
Réaction rédox
15-3 : DS 4 : pH + alcènes
18-3 : 2h + 2° séance TP
La formule de Nernst
Pile
Electrodes de mesures
Electrodes de références
Représentation dune pile
25-3 : 2h + 3° séance TP potentio complexo + TD rédox
Courbes de titrages redox
Ex : Cérium / Fer et Permanganate / Fer
VI Exemples de courbes de titrage
pH-métrie
Halogénures par potentiométrie
2-4 : 2h + 4° séance TP + TD rédox
Les dérivés halogénés RX
I Nomenclature
1) Alcanes
2) Halogénés
II Propriétés physiques
III Propriétés chimiques
SN1 et E1
ECD : formation du carbocation
SN1
VACANCES DE PRINTEMPS
22-4 : 2h + TP simultit + TD RX
E1
Transpositions ou réarrangement
Exemples
E2
29-4 : 2h + 2° séance TP Simultit + TD RX
SN2
Conclusions
La liaison C-O
I Passage de lalcool au composé halogéné
1) Quelques propriétés des alcools
2) Par action de HX
a) HBr
7-5 : 2 h + 1ere séance TP Passage ROH à RCl + potentiométrie n°2 + TD liaison C-O
b) HCl
c) HI
3) Par action de PX3
4) Par action de SOCl2
II Déshydratation en milieu acide
A froid
A chaud
Composés à liaison simple C-N
I Les amines
1) Définition
2) Les sels dammoniums
3) Propriétés physiques
4) La spectroscopie IR
II Basicité des amines
Brönsted
Lewis
III Réactivité
Réactivité de la liaison N-H
Réactivité de la liaison N-C
13-5 : 2 h + 2ème séance TP Passage ROH à RCl + potentiométrie n°2 + TD liaison C-O
Ammoniums quaternaires
Alkylation des amines
Thermochimie
I Etat standard
1) Pression standard
2) Gaz réel gaz parfait
3) Etats condensés
II Caractéristiques dune transformation en système fermé
Ecriture
Transfert dénergie
Sous forme de chaleur
Sous forme de travail
Energie interne de transformation
27-5 : 3 h + 3ème séance TP Passage ROH à RCl + potentiométrie n°2 + TD thermo
Enthalpie interne de transformation
Enthalpie standard de formation des corps purs à 298 K
III Exemples denthalpies standard classiques
Changements détats
Ionisation
Fixation délectron = énergie dattachement
Energie réticulaire
IV Applications
Détermination de rH°
Energie de liaison
Température atteinte par une transformation adiabatique
Transformation physique (1ère S)
Transformation chimique
Le modèle quantique de l atome
I Modèle quantique de l atome à 1 électron
1) Les bases de la mécanique ondulatoire
a) Fonction donde
b) Heisenberg
c) Schrödinger
2) Modèle quantique de latome dhydrogène
a) Fonction donde
b) Ions hydrogénoïdes
3) Les fonctions dondes de lhydrogène
a) Expressions
b) Etude de È ou È2 en fonction de r
c) Etude de È ou È2 en fonction de ¸ et Æ
d) Surfaces d isodensité
e) Densité radiale de probabilité de présence
4) Cas des atomes polyélectroniques
a) Problématique
b) Evaluation de Z* : règles de Slater
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