Td corrigé CHIMIE PCSI 99/2000 pdf

CHIMIE PCSI 99/2000

Physique chimie .... Corrigé. Barème. Notions et contenus. Compétences exigibles. 1. D'après les documents 1 et 2, 10 l ... Emission et absorption quantiques.




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CHIMIE PC 2018/2019



Date
Cours

TP – TD - Corrections
Travail03-09
8h45-9h45
Administratif prof principal + Présentation du cours de chimie (0,5h)03-09
2,5h

9h45-12h
Additions sur Hydrocarbures Insaturés

Hydrocarbures insaturés
Alcènes
Alcynes
Aromatiques

De l’alcène à l’alcool
Hydratation
Hydroboration-Oxydation

De l’alcyne ou alcène à l’alcane
De l’alcène à alcane en catalyse hétérogène
De l’alcyne à alcène en catalyse hétérogène
De l’alcène à alcane en catalyse homogène















EA (Exercices d’applications) : non corrigés

TD’ 1
Cinétique

TD’ 2
Stéréochimie

TD’ 3
IR-RMN

04-09
2h


Conversion par oxydoréduction

Rappels sur l’oxydoréduction (de PCSI)
Le nombre d’oxydation
Conversion par oxydation
D’un alcool en aldéhyde/cétone/acide
D’un alcène en diol
D’un alcène en aldéhyde/cétone
Conversion par réduction : Carbonyle en alcool

De l’alcène au diol anti
Epoxydation directe d’un alcène
Hydolyse basique de l’époxyde

De l’acide/ester à l’aldéhyde ou alcool
Réduction d’un ester en alcool
Réduction d’un acide en alcool
Réduction d’un ester en aldéhyde

EA (Exercices d’applications) : correction sur Hydrocarbures



+ EA


TD’ 4
Mécanismes
SN-E-AN


DL’ 1
Cinétique

TD’ 5
Hydrocarbures insaturés06-09
2h
APPLICATION DU 1er PRINCIPE

I-Etat standard
Etat standard d’un constituant
Etat standard d’un élément chimique

II-Grandeurs molaire d’un système
1- Grandeurs molaires d’un corps pur.
2- Grandeurs molaires partielle pour un mélange

III-Enthalpie standard de réaction ”rH
1- Grandeur de réaction ”rZ
2- Enthalpie de réaction ”rH
3- Transfert thermique à T et P constants

IV-Enthalpie standard de réaction ”rH
Enthalpie standard de formation ”fH
Méthode des cycles - Loi de Hess



TD 6
Conversion par oxydo-réduction

06-09
1h
Enthalpie standard de changement d’état
Energie de liaison covalente

V-Evolution de T en réacteur adiabatique monobare
Modélisation en réacteur adiabatique
monobare
Détermination de T de flamme




+ EA


TD’ 7
Thermochimie 1er principe



07-09
2*2h
Correction TD’ 1 
Cinétique

Correction TD’ 2
Stéréochimie (N° 1 à 4)

11-09
2h


Correction TD’ 2
Stéréochimie (fin)

Correction TD’ 3
IR-RMN (sauf N° 4)

Correction TD’ 4
Mécanismes SN-E-AN(N° 1-3)









13-09
2h





APPLICATION DU 2ème PRINCIPE :
G et potentiel chimique

I-Second principe
Entropie et second principe
Identités thermodynamiques

II-Enthalpie libre G
Définition de G
Intérêt pour évolution monotherme monobare
Identité thermodynamique pour G

Correction TD’ 3
IR-RMN (N° 4)

Correction TD’ 4
Mécanismes SN-E-AN(fin)

14-09
2*2h
TP 1
Cinétique chimique : spectrophotométrie
et polarimétrie


CR TP1
(Compte rendu TP1)18-09
2h
III-Le potentiel chimique
Définition
Propriétés du potentiel chimique
Equilibre du corps pur sous 2 phases





Correction TD’ 5 
Hydrocarbures insaturés (sauf n°6)








20-09
2h




Correction TD’ 5 (n°6)
Hydrocarbures insaturés

Correction TD’ 6 
Conversion par oxydo- réduction

Correction DL’ 1
Cinétique

AD 1
Analyse Doc Pression Osmotique
20-09
1h

Rattra-page Classe de Neige
IV-Expressions du potentiel chimique
Constituant gazeux
Corps pur condensé
Mélange de constituants liquides
Application au système réactionnel


+EA
TD’ 8
G et potentiel chimique

Recherche
Protocole TP2
21-09
2*2h





TP 2 : Enthalpie de réaction Latis Pro

Correction TP 1
Cinétique

Correction TD 7 (n° 1)
Thermochimie 1er principe

CR TP2
(Compte rendu TP2)

AD1 :Analyse Documentaire
Pression osmotique

24-09
DS1 - Chimie organique et Cinétique – 4h
25-09
2h



Addition Nucléophile + Elimination :
Acides et fonctions dérivées

I-Les Acides et les fonctions dérivées
Acides carboxyliques
Fonctions dérivées

II-Réactivité comparée et activation de COOH
Réactivité comparée vis-à-vis d’un Nu
Activation du groupe carboxyle 
Ex situ
In situ
In vivo
Correction TD 7 (n° 2-3-5)
Thermochimie 1er principe









27-09
1h
Inspection
III-Synthèse des esters
Du chlorure d’acyle à l’ester
De l’anhydride à l’ester
L’estérification








27-09
1h

L’estérification (fin)

TD’ 9
AN + E
28-09
2*2h
TP 3 : CCM d’acides aminés
Correction TD’ 7 (n°1)
Thermochimie 1er principe
Correction TD’ 8 (n° 1-3)
G et potentiel chimique

CR TP3
(Compte rendu TP3)02-10
2h
IV-Synthèse des amides
De l’acide à l’amide
Du chlorure ou anhydride à l’amide
Application aux polyamides

V-Hydrolyse des fonctions dérivées
Hydrolyse des chlorures ou anhydrides
Hydrolyse des esters
Hydrolyse des amides

VI-Autres réactivité des esters en AN + E
Action de RMgX
Réduction par un hydrure
VII-Stratégie de synthèse
Protection du groupe hydroxyle
Protection du groupe amino







AD2 :Analyse Documentaire
Synthèse peptidique04-10
2h
APPLICATION DU 2ème PRINCIPE :
Affinité et Equilibre chimique

I-Entropie de réaction
Entropie molaire standard
Entropie de réaction

II-Enthalpie libre de réaction
Définition et expressions
Relations entre grandeurs de réaction

III-Affinité chimique
Définition et expressions
Critère d’évolution spontanée

IV-Equilibre chimique
Affinité et quotient réactionnel
Equilibre et constante K°
Variation de K° avec la température
Condition d’évolution spontanée



TD’ 10
Equilibre chimique


04-10
1h

Rattra-page Classe de Neige
V-Application à différents équilibres
Méthodes d’études des équilibres
Conversion du monoxyde de carbone
Synthèse du méthanol
Equilibre de Boudouard
Dissociation du dioxyde d’azote




DL’ 2
Thermo - Equilibre05-10
2*2h
TP 4 : Synthèse de l’acétanilide : du protocole à l’expérience

CR TP4
(Compte rendu TP4)09-10
2h




LES ORBITALES ATOMIQUES

I-Description quantique de l’atome
La fonction d’onde en mécanique quantique
Orbitales atomiques et nombres quantiques

II-Représentation des OA
Expressions des OA
Densité radiale de probabilité
 Densité angulaire de probabilité

III-Les atomes polyélectroniques
Modèle quantique et approximations
Energie des OA
Configuration électronique des atomes
Evolution des propriétés
Energie et électronégativité

Correction TD’ 8 (n° 2)
G et potentiel chimique

+ EA














TD’ 11
Orbitales Atomiques11-10
2hRayon atomique
Polarisabilité






Correction TD’ 9 
Additions Nu + Eliminations
(N° 1 à 3)

Correction DS 1
Cinétique – Chimie organique





12-10
2*2hTP 5 : Analyse de l’acétanilide : ccm, point de fusion et RMN
Correction TP 2
Enthalpie de réaction

Correction TP 3
CCM
Correction AD1
Pression osmotique

CR TP5
(Compte rendu TP5)
16-10
2h


LES ORBITALES MOLECULAIRES

I-Théorie des OM
Méthode CLOA
Expressions des OM
Aspect énergétique des OM

II-Molécules A-A de la 1ère ligne
OM de type Ã
Molécules H2 et He2

Correction TD 9 (N° 5 à 8)
Additions Nu + Eliminations









18-10
2h
III- Molécules A-A de la 2ème ligne
OM de type à et Diagramme d énergie de type O2
Diagramme d énergie de type N2

IV- Molécules A-B
Méthode CLOA pour A-B
Diagramme simple HF
Diagramme corrélé LiH












Correction TD’ 10 (n°1-2)
A et Equilibre chimique



TD’ 12
Orbitales Moléculaires
19-10
2*2h

Correction TD’ 10 (fin)
A et Equilibre chimique

Correction TD’ 11 (n°1 à 5)
Orbitales Atomiques

Correction TP 4-5
Synthèse de l’acétanilide

05-11
DS 2 - Chimie organique – Thermodynamique - Atomistique de pcsi - 3h
06-11
2h
V- Molécules polyatomiques : Méthode des fragments
Méthode des fragments
Etude de H3
Etude de BeH2
Etude de l’éthène

Réactivité en chimie organique : Orbitales Frontières

I-Prévision de la réactivité
Contrôle thermodynamique
Contrôle cinétique
Prévision de réaction

II-Théorie des Orbitales Frontières
Orbitales Frontières : HO et BV
Théorème de Fukuï
Réactivité Nucléophile-Electrophile





















TD’ 13
Transformations Acidobasiques
08-11
2h

Contrôle orbitalaire d’une réaction
III-Réactions organiques et contrôle orbitalaire
SN2 sur R-X
AN sur carbonyle
Cycloadditions : Diels-Alder et Métathèse des alcènes

I-Réaction de Diels Alder
Bilan de réaction
Contrôle orbitalaire
















Correction TD’ 13 (N° 1)
Acido-basicité

AD3 :Analyse Documentaire
Bandes d’ énergie

DL 3
Orbitales Moléculaires


9-11
4h
Gpe ATP 6 : Synthèse organomagnésienne du triphénylméthanol
CR TP 6
(Compte rendu TP 6)13-11
2h
II-Caractéristiques de Diels Alder
Réactivité
Régiosélectivité
Stéréochimie




TD’ 14
Cycloaddition15-11
2hRenversabilité : retro Diels Alder

III-Métathèse des alcènes
Réaction de métathèse
Le cycle mécanistique







Correction TD’ 13 (N° 2-3-4)
Acido-basicité
16-11
4h
Gpe BTP 6 : Synthèse organomagnésienne du triphénylméthanol
(Non fait : Chauffage des agitateurs chauffants vers 90-100°C pour être à 40°C dans montage, juste eau chaude)CR TP 6
(Compte rendu TP 6)20-11
2h
Correction TD’ 13 (N°5-6)
Acido-basicité

Correction TD’ 12 (N°1 à 3)
Orbitales Moléculaires

Correction DS 2
Chimie Organique-Thermo




22-11
2hApplication en stratégie de synthèse

+ correction EA
Correction TD’ 12 (N° 4-5)
Orbitales Moléculaires

Correction TD’ 14 (N°1 à 3)
Cycloadditions
23-11
2*2h
TP 7 : Méthodes analytiques en acido-basicité

CR TP7
(Compte rendu TP7)27-11
2h
Création de CC à partir de composés carbanioniques : partie 1

I-Acidité d’un composé carbonylé : ion énolate
Acidité du H en de C=O
Généralisation H acide en de groupe attracteur
Réactivité ambidente de l’ion énolate

II-Réaction de C-alkylation
Réaction de C-alkylation







+EA

29-11
2h
Régiosélectivité de la C-alkylation

III-Aldolisation – Cétolisation - Crotonisation
Aldolisation-Cétolisation
Aldolisation dirigée






Correction TD’ 14 (N°4 à 6)
Cycloadditions

TD’ 15
Liaison CC-Partie 1
30-11
2*2h













Correction TP 6
Synthèse magnésienne

Correction TP 7
Méthodes analytiques acido-basiques

Correction TD’ 14 (N°7)
Cycloadditions

Correction AD3 
Bandes d’énergie

03-12

DS 3 – 3h - Orbitales – Orga (sur OM uniquement) – Acide-base
DS 1 – 1h - Modélisation Chimie : Acide-base
04-12
2h
Crotonisation

Création de CC à partir de composés carbanioniques : partie 2

IV-Réactivité des ± énones : addition de Michael
Les ±-énones
Addition 1,4 de Michael

V-Utilisation des RMgX en synthèse
Action sur les époxydes
Additions sur les esters
Additions sur les ±-énones
Stratégie de synthèse d un alcool par RMgX








TD 16
Liaison CC – Partie 2

DL 4
Orga liaisons CC
06-12
2hV-Réaction de Wittig : création de C=C
Obtention d’un ylure de phosphore
Réaction de Wittig

Variance et Optimisation d’un Procédé chimique

I-Variance d’un système
Facteurs d’équilibres
Variance d’un système
Degrés de libertés
Déplacement et rupture d’équilibre

II-Optimisation de paramètres physiques
Influence de la température
Influence de la pression



+ EA (liaisons CC)








+ EA



07-12
1h
Forum ingé-nieur




III-Optimisation des pa$%;*CJ\h·2¨5CJ\ h·2¨5h·2¨CJ\aJ h·2¨\h·2¨CJaJh·2¨5\mH nH sH tH h·2¨mH nH sH tH 
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Faöœþf4ytšRF ramètres chimiques
Addition d’un composé inactif
Phase gaz à T,P constants
Phase liquide : solvant à T constante.
Addition d’un composé actif
Constituant pur condensé
Soluté à T constant
Phase gaz à T, P constants

Correction DS 1
Modélisation Chimie informatique Acide/Base




11-12
2h
IV-Optimisation pour 1 ou 2 réactions
Optimisation de la synthèse de l’ammoniac
2 équilibres simultanés
Composition à l’équilibre
Minimiser une réaction
Equilibres successifs








TD’ 17
Optimisation de réaction12-12
2h
+ EA (liaisons CC)

Correction DS 3
Orbitales-Orga sur OM -Acide/Base
14-12
2*2h
TP 8 : Equilibre céto-énolique

CR TP 8
(Compte rendu TP 8)